含油污泥處理最終的目的是以減量化、資源化、無害化為原則。含油污泥常用的處理方法:溶劑萃取法、焚燒法、生物法、焦化法、含油污泥調(diào)剖、含油污泥綜合利用等。
含油污泥處理3.1含油污泥的脫水
含油污泥中的水有以下四種形態(tài):自由水(free water)、間隙水(interstitial water)、附著水(vicinal water)[或表面水surface water]、化學(xué)結(jié)合水(chemical-bound water)。常用含油污泥脫水方法及效果見表1。
含油污泥處理3.2含油污泥的調(diào)質(zhì)
經(jīng)重力沉降脫水后的黑色粘稠含油污泥濃縮液,一般由水包油(O/W)、油包水(W/O)以及懸浮固體共同組成,屬于多相的膠體體系,組成較為復(fù)雜。由于含油污泥顆粒表面吸附同種電荷,相互之間排斥,加之充分乳化,極難脫穩(wěn),使得油、水、泥渣分離比較困難。需要加入調(diào)質(zhì)劑,使原油與固體顆粒分離、油滴聚合、原加入的化學(xué)藥劑隨固體雜質(zhì)沉降,實現(xiàn)油、水、渣三相的完全分離。
李凡修對含油污泥調(diào)質(zhì)-機械脫水處理工藝進(jìn)行研究,該技術(shù)的關(guān)鍵在于對調(diào)質(zhì)中所用的絮凝劑、破乳劑、調(diào)節(jié)劑種類與用量的選定、脫水機械類型的選擇,以及脫水機械運行參數(shù)的確定。
據(jù)報道JanBock,SanjayRSrivatsa,AldoCorti等人分別發(fā)明了通過含油污泥調(diào)質(zhì)—機械脫水工藝回收油的有關(guān)專利技術(shù):通過投加表面活性劑、稀釋劑(葵烷等)、電解質(zhì)(NaCl溶液),或者破乳劑(陰離子或非離子)、潤濕劑(可增加固體微粒表面和水的親合力)和pH值調(diào)節(jié)劑等,并輔以加熱減粘(最佳為50℃上)等調(diào)質(zhì)手段,實現(xiàn)水—油—固三相分離。
含油污泥處理3.3萃取法萃取法是利用“相似相溶”原理,選擇一種合適的有機溶劑作萃取劑,將含油污泥中的原油回收利用的方法。黃戍生等利用多級分離萃取加一級熱洗方法處理含油污泥,處理后污泥可達(dá)到農(nóng)用污泥排放標(biāo)準(zhǔn),化學(xué)藥劑可循環(huán)使用。
超臨界流體萃取技術(shù),是一種新興的含油污泥萃取技術(shù),該技術(shù)正處于開發(fā)階段。它將常溫、常壓下為氣態(tài)的物質(zhì)經(jīng)過高壓達(dá)到液態(tài),并以之作為萃取劑,由于其巨大的溶解能力以及萃取劑易于回收循環(huán)使用。常用的超臨界流萃取劑有甲烷、乙烯、乙烷、丙烷、二氧化碳等,這些物質(zhì)的臨界溫度高、臨界壓力低,而且原料廉價易得,是良好的超臨界萃取劑,且密度小,易于分離。
目前,萃取法處理含油污泥還在試驗開發(fā)階段。萃取法的優(yōu)點是處理含油污泥較徹底,能夠?qū)⒋蟛糠质皖愇镔|(zhì)提取回收。但是由于萃取劑價格昂貴,而且在處理過程中有一定的損失,所以萃取法成本高,還沒有實際應(yīng)用于煉廠含油污泥處理。此項技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵是要開發(fā)出性能價格比高的萃取劑。
含油污泥處理3.4焚燒法
經(jīng)過預(yù)先脫水濃縮預(yù)處理后的含油污泥,送至焚燒爐進(jìn)行焚燒,溫度800~850℃,經(jīng)30min焚燒即可完畢,焚燒后的灰渣需進(jìn)一步處理。
我國絕大多數(shù)煉油廠都建有污泥焚燒裝置,采用焚燒處理最多的廢物是污水處理場含油污泥,像長嶺石油化工廠采用的順流式回轉(zhuǎn)焚燒爐,燕山石化公司煉油廠采用的流化床焚燒爐,在處理含油污泥方面都取得了良好的效果。目前國內(nèi)焚燒爐類型主要有:方箱式、固定床式、流化床式、耙式爐或回轉(zhuǎn)窯等爐型。
焚燒處理法優(yōu)點是污泥經(jīng)焚燒后,多種有害物幾乎全部除去,減少了對環(huán)境的危害,廢物減容效果好,處理比較安全,缺點是焚燒過程中產(chǎn)生了二次污染,浪費了寶貴資料。
含油污泥處理3.5生物法
含水污泥的生物處理技術(shù)主要有即地耕法、堆肥處理法和污泥生物反應(yīng)器法。主要是利用微生物將含油污泥中的石油烴類降解為無害的土壤成份。據(jù)資料報導(dǎo),地耕法可對土地和地下水產(chǎn)生一定的污染,故在一些發(fā)達(dá)已經(jīng)停止使用。
堆肥法是將含油廢棄物與適當(dāng)?shù)牟牧舷嗷旌喜⒊啥逊胖茫固烊晃⑸锝到馐蜔N類的過程。堆肥法有四種堆制方法:堤形堆肥法、靜態(tài)堆肥法、封閉堆肥法和容器堆肥法。堆肥法是一種有效的生物處理方法,含油污泥中烴類的半衰期約為2周。處理后的含油廢棄物可填埋或施用農(nóng)田。
生物反應(yīng)器是一種將含油污泥稀釋于營養(yǎng)介質(zhì)中使之成為泥漿狀的容器。由于生物反應(yīng)器能人為地控制充氧、溫度、營養(yǎng)物質(zhì)等操作條件,烴類物質(zhì)的生物降解速度較之其他生物處理過程更快。加入馴化過的高效烴類氧化菌,可加快烴類的生物降解。據(jù)文獻(xiàn)報道,當(dāng)固體負(fù)荷為5%時,生物降解半衰期為5天。生物反應(yīng)器法適用于含油污泥處理,也適用于油污土壤及含油鉆屑,含油廢棄物經(jīng)處理后,液體部分可排入處置井(坑、池)或另作他用(如回用);固體部分可用施用農(nóng)田,生物反應(yīng)器法也可用于石油工業(yè)廢棄物的預(yù)處理以減少烴類含量,然后進(jìn)行其他處理。
含油污泥處理3.6焦化法
含油污泥中含有一定數(shù)量的礦物油,其組成主要有烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴、烯烴、膠質(zhì)及瀝青質(zhì)等。焦化法處理含油污泥是利用高溫條件下烴類的熱裂解和熱縮合反應(yīng)產(chǎn)生液相油品、不凝氣和焦碳產(chǎn)品。
趙東風(fēng)等利用平均含油率為69.46%,含水率為4.71%的含油污泥進(jìn)行焦化反應(yīng),反應(yīng)時間為60min,反應(yīng)溫度為490℃,反應(yīng)壓力為常壓。在此條件下,液相產(chǎn)品的收率為88.23%,產(chǎn)品主要為汽油、柴油和蠟油。
含油污泥處理3.7調(diào)剖技術(shù)
利用采出水中的含油污泥與地層有良好配伍性,以含油污泥為基本原料,采用化學(xué)處理方法,加入適量的添加劑,懸浮其中的固體顆粒、延長懸浮時間、增加注入深度,有效地提高封堵強度,并使油組分分散均勻,形成均一、穩(wěn)定的乳狀液。由含油污泥配成乳化懸浮液調(diào)剖劑,應(yīng)用于油田注水井調(diào)剖,在地層到達(dá)一定深度后,受地層水沖釋及地層巖石的吸附作用,乳化懸浮體系分解,其中的泥質(zhì)吸附膠瀝質(zhì)和蠟質(zhì),并通過它們粘聯(lián)聚集形成較大粒徑的“團(tuán)粒結(jié)構(gòu)”,沉降在大孔道中,使大孔道通徑變小,封堵高滲透層帶,增加了注入水滲流阻力,迫使注入水改變滲流方向,提高了注入水波及體積。通過優(yōu)化施工工藝,可使含油污泥只封堵住高滲透地帶,而不污染中、低滲透層。處理后的含油污泥作為調(diào)剖劑需達(dá)到的技術(shù)指標(biāo)為:含油污泥粘度低(≤0.3Pa?s),可泵性好;加入懸浮劑后含油污泥懸浮性能好,沉降時間大于3h。
河南油田在雙河油田437塊Ⅱ4-6層系進(jìn)行了含油污泥調(diào)剖試驗取得了較好的效果。勝利油田樁西油田進(jìn)行含油污泥調(diào)剖試驗也取得較好效果。
含油污泥處理3.8其它方法
除了以上含油污泥處理方法外,還有地耕法、含油污泥固化法、化學(xué)破乳法、固液分離法土地填埋技術(shù),含油污泥的綜合利用一般是利用含油污泥鋪路、制磚、制作蜂窩煤等。國外還有含油污泥低溫?zé)峤饧夹g(shù),以及采用溶劑和低頻聲波分離油泥的方法等。
來源:水博網(wǎng)
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